目前,阻燃劑中磷含量的測(cè)定普遍采用濕法氧化或氧瓶燃燒分解樣品、磷鉬藍(lán)法.濕法分解耗時(shí)長(zhǎng),操作繁瑣;磷鉬藍(lán)法測(cè)定磷時(shí)生成的磷鉬藍(lán)顯色較不穩(wěn)定,隨時(shí)間變化較大,不易操作.本課題組在文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上加以改進(jìn),使樣品分解迅速、完全,形成的雜多酸釩鉬磷酸顯色穩(wěn)定.本法已用于阻燃劑中磷含量的測(cè)定,測(cè)定結(jié)果令人滿意.

一、實(shí)驗(yàn)部分

1.　主要儀器與試劑721分光光度計(jì)(上海第三分析儀器廠).磷酸二氫鉀;濃硫酸;高氯酸銨;乙二醇;質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫;ＨＮＯ3;偏釩酸銨;鉬酸銨.以上試劑均為分析純.

2.　實(shí)驗(yàn)方法用吸量管吸取磷標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.4393ｇＫＨ2ＰＯ4溶解于1Ｌ水中)0,1.0ｍＬ,分別注入2個(gè)50ｍＬ容量瓶中,各加入5ｍＬ(1+1)ＨＮＯ3、5ｍＬ質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25%的偏釩酸銨、5ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的鉬酸銨,用去離子水稀釋至刻度,搖勻,用1ｃｍ比色皿,以試劑空白為參比溶液,在波長(zhǎng)400ｎｍ處測(cè)量吸光度.

3.　樣品的測(cè)定

1)樣品測(cè)定　取樣品溶液25.00ｍＬ于50ｍＬ容量瓶中,按實(shí)驗(yàn)方法1.2測(cè)定樣品中磷含量.

2)樣品處理　準(zhǔn)確稱(chēng)取適量樣品(3～10mg與20mg助氧化劑高氯酸銨混合,按氧瓶燃燒法[2]將樣品包在剪好的燃燒濾紙中,在包好的濾紙上滴加2滴助燃燒劑乙二醇,選用500ml氧瓶用20ml稀硫酸作吸收劑,將濾紙點(diǎn)著火置于氧燃燒瓶中分解,燃畢,振搖10min,直到瓶中的煙霧完全消失,在錐瓶塞滴入少量去離子水,小心打開(kāi)瓶塞,用少量去離子水沖洗塞子、鉑絲和瓶壁,在吸收液中滴加數(shù)滴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫,煮沸5min,冷卻后轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中,用去離子水稀釋至刻度,搖勻,此溶液為樣品溶液.

二、結(jié)果與討論

1、 工作曲線的制作準(zhǔn)確吸取磷標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00ｍＬ,按實(shí)驗(yàn)方法1.2測(cè)量溶液吸光度,以吸光度與標(biāo)準(zhǔn)溶液體積作圖,即為標(biāo)準(zhǔn)曲線,如圖1.其線性回歸方程為Ａ=0.01853+0.1544Ｖ,線性相關(guān)系數(shù)為ｒ=0.99986,算得其摩爾吸光系數(shù)ε=2.5×103Ｌ/(ｍｏｌ·ｃｍ).

2、　酸度的影響燃燒后樣品的吸收液為稀硫酸,按實(shí)驗(yàn)方法1.2在不同硝酸濃度下測(cè)定顯色溶液的吸光度,發(fā)現(xiàn)溶液最適宜的酸度范圍是0.5～1.0ｍｏｌ/Ｌ.酸量不足時(shí),即使溶液中不存在正磷酸根,也會(huì)產(chǎn)生淺黃色;酸量過(guò)多時(shí),顯色時(shí)間較長(zhǎng).本文選用加入5ｍＬ(1+1)ＨＮＯ

3、　吸收波長(zhǎng)的選擇按實(shí)驗(yàn)方法1.2以試劑為空白,掃描顯色溶液的吸光度,測(cè)出其最大吸收位于315ｎｍ,400ｎｍ處吸光度較高,本文選用400ｎｍ為測(cè)定波長(zhǎng).

4、　顯色時(shí)間的選擇按照實(shí)驗(yàn)方法1.2,依次測(cè)量放置5,10,20,30,60,120,180ｍｉｎ后溶液的吸光度,發(fā)現(xiàn)10～180ｍｉｎ內(nèi)吸光度基本穩(wěn)定不變.實(shí)驗(yàn)選取30ｍｉｎ.

5、 試劑用量的選擇按照實(shí)驗(yàn)方法1.2,選取不同體積的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25%的偏釩酸銨、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的鉬酸銨,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)加入5ｍＬ質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25%的偏釩酸銨、5ｍＬ質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的鉬酸銨時(shí),顯色溶液的吸光度高、穩(wěn)定.本文選用此量.