將藻酸鈉溶液擠入到鈣離子中可以制備阻燃性能優(yōu)異的藻酸鈣纖維。通過錐形量熱(CONE)、極限氧指數(shù)(LOI)、熱重(TG)及裂解-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(Py-GC/MS)等手段研究了藻酸鈣纖維的燃燒性質(zhì)、阻燃性質(zhì)、熱降解行為及熱裂解產(chǎn)物,探討了相關(guān)的阻燃機(jī)理。藻酸鈣纖維自身氧指數(shù)為34.4,在空氣中不能燃燒,離開火焰后能立即自熄。藻酸鈣纖維的熱釋放速率(HRR)、有效燃燒熱(EHC)、總熱釋放量(THR)與棉纖維先比較低,但與藻酸鈉纖維比較高;藻酸鈣的一氧化碳產(chǎn)生速率則比棉纖維的高,但比藻酸鈉纖維的低。將藻酸鈣在350℃下裂解得到15種裂解產(chǎn)物,700℃下裂解則得到45種裂解產(chǎn)物;藻酸鈉在相應(yīng)溫度下則都是26種裂解產(chǎn)物。由于鈣離子的存在,藻酸鈣纖維的裂解產(chǎn)物與藻酸鈉纖維的不同,且其阻燃性不如藻酸鈉纖維。
產(chǎn)生這種差異的原因在于藻酸鈉纖維的分子結(jié)構(gòu)與藻酸鈣纖維的不同,這種特殊的結(jié)構(gòu)主要在氣相中起到阻止燃燒的作用,是藻酸鈉纖維阻燃性更好的根本原因。藻酸鈉纖維分子結(jié)構(gòu)中含有大量的羥基和羧基,不僅能夠吸收空氣中的水分,而且能夠在燃燒的時候分解為H2O和CO2(即脫羧作用)。水的氣化吸收了燃燒中的大量的的熱,降低了纖維表面的溫度,且H2O和CO2等為惰性氣體,降低了可燃?xì)怏w的濃度。另外,其分子結(jié)構(gòu)中的羧基在燃燒中能和羥基反應(yīng),形成酯鍵,改變其降解途徑從而降低可燃?xì)怏w的可燃性及提高成炭性。
雖然藻酸鈣纖維和藻酸鈉纖維的熱降解都分為三步,但是其降解過程是不同的。藻酸鈣纖維在其主要熱失重過程中失重了34%,而藻酸鈉纖維為46%。在最后失重階段,藻酸鈣纖維失重24%,而藻酸鈉纖維則為18%。由于鈣離子與藻酸分子之間的復(fù)雜反應(yīng)加強(qiáng)了藻酸鈣分子之間的相互作用力,藻酸鈣纖維的熱穩(wěn)定性有了提高。藻酸鈣纖維在熱降解過程中產(chǎn)生了碳酸鈣和氧化鈣,產(chǎn)生的這兩種物質(zhì)對于阻止纖維的燃燒和延長燃燒時間是有利的。因此,鈣離子在凝聚相中起到了阻燃燃燒的作用。對于藻酸鈣纖維阻燃性的解釋,我們認(rèn)為有兩個方面:一是藻酸鈉離子的特殊結(jié)構(gòu),二是鈣離子的作用。